Halogenatioun

Vu Wikipedia
Wiesselen op: Navigatioun, sichen

D'Halogenatioun ass eng chemesch Reaktioun bei där en Halogen (z. B. Fluor, Chlor, Brom) un eng aner chemesch Substanz addéiert gëtt.

Haliden aus Alkoholer mat Hëllef vun Triphenylphosphine-Carbon Tetrahaliden[änneren | Quelltext änneren]

Déi Reaktioune si relativ empfindlech op Fiichtegkeet.

\phi_3 P + C Cl_4 \rightarrow \phi_3 P^\oplus \text{---} C Cl_3(Cl^\ominus) \quad \xrightarrow[(\text{---}CHCl_3)]{R\text{---}OH} \quad \phi_3 P^\oplus \text{---} O \text{---} R(Cl^\ominus) \rightarrow R \text{---} Cl + \phi

E puer Resultater vun där Reaktioun:

Alkohol Kachpunkt vum Chloride (%)Resultat vun der Ëmwandelung
2-Butanol 68 65
1-Butanol 78 89
Neopentyl Alkohol 85 76
1-Decanol 223 78
Benzyl alcohol 178 83

Haliden aus Alkoholen a Phenolen aus Triphenylphosphine Dihaliden[änneren | Quelltext änneren]

Allgemeng Reaktioun

Déi Reaktioun geet och mat anere Léisungsmëttelle wei z. B. CH3CN ouni datt den Cyanur substituéiert gëtt. Interessant ass et och datt sou een och ka p-Chlorobromobenzene maache well den Alkohol substituéiert gëtt an net de Chlor (90% Rendement).

E puer Resultater vun dëser Reaktioun:

Alkohol Kachpunkt vum Chloride (%)Resultat vun der Emwandelung
Isobutyl 91 89
Neopentyl 109 79
2-Butyl 91 90
Cyclopentyl 137 83
Cyclohexyl 165 88
Cholesterol (Schmëlzp. 96-98) 80

Allylic a Benzylic Brominatioun mat N-Bromosuccinimide[änneren | Quelltext änneren]

N-Bromosuccinimide gëtt normalerweis mat NBS ofgekierzt

Struktur vum NBS

Systemateschen Noum : 1-Bromo-2,5-pyrolidinedione

NBS gëtt gebraucht fir mat engem Bromatom eng Moleküll unzegréifen. Et ass also eng Source vu Brome fir organesch Chimisten.

Beispiller

A. 3-BROMOCYCLOHEXENE[änneren | Quelltext änneren]

Haliden3.PNG

B. 4-BROMO-2-HEPTENE[änneren | Quelltext änneren]

Haliden4.PNG

C. 1-PHENYLETHYL BROMIDE[änneren | Quelltext änneren]

Haliden5.PNG

Alpha-Bromination vun Ketones an Dehydrobromination[änneren | Quelltext änneren]

Allgemeng Reaktioun:

Haliden5.PNG

Wéi ee gesait handelt et sech em Equilibren an et kann een also och gebrauche fir ee Bromatom lasszegin.

Des Reaktioun erméiglecht Hiirstellung vun z. B. 2-BROMOCHOLESTANONE, trans-3-BROMO-trans-10-METHYL-2-DECALONE oder CHOLESTENONE

Referenzen[änneren | Quelltext änneren]

1. I. M. Downie, J. B. Holmes, and J. B. Lee, Chem. lnd. (London), p. 900 (1966).

2. J. B. Lee and I. M. Downie, Tetrahedron 23, 359 (1967).

3. A. W. Friederang and D. S. Tarbell, /. Org. Chem. 33, 3797 (1968).

4. G. A. Wiley, R. L. Hershkowitz, B. M. Rein, and B. C. Chung, /. Amer. Chem. Soc. 86,964 (1964).

5. D. Levy and R. Stevenson, J. Org. Chem. 30, 3469 (1965).

6. J. P. Schaefer, J. G. Higgins, and P. K. Shenov, Org. Syn. 48, 51 (1968).

7. C. Djerassi, Chem. Rev. 43, 271 (1948); L. Horner and E. H. Winkelmann in "Newer Methods of Preparative Organic Chemistry" ( W. Foerst, ed.), Vol. 3, Academic Press, New York, 1964.

8. N. S. Isaacs, "Experiments in Physical Organic Chemistry," p. 276. Macmillan, London, 1969.

9. F. L. Greenwood and M. D. Kellert, /. Amer. Chem. Soc. 75, 4842 (1953); F. L. Greenwood,M. D. Kellert, and J. Sedlak, Org. Syn. Collective Vol. 4, 108 (1963).

10. H. J. Dauben and L. L. McCoy, /. Amer. Chem. Soc. 81, 5405 (1959).

11. H. O. House and H. W. Thompson, /. Org. Chem. 28, 360 (1963).

12. H. O. House and R. W. Bashe, /. Org. Chem. 30, 2942 (1965).

13. A. Butenandt and A. WoIfT, Chem. Ber. 68B, 2091 (1935).

14. M. Yanagita and K. Yamakawa, /. Org. Chem. 21, 500 (1956).

15. G. F. H. Green and A. G. Long, /. Chem. Soc., p. 2532 (1961).

16. E. A. Fehnel, S. Goodyear, and J. Berkowitz, /. Amer. Chem. Soc. 73, 4978 (1951).

17. E. L. Bennett and C. Niemann, /. Amer. Chem. Soc. 74, 5076 (1952).

18. D. S. Noyce, B. N. Bastian, P. T. S. Lau, R. S. Monson, and B. Weinstein, /. Org. Chem. 34, 1247 (1969).

19. R. S. Monson in "Advanced Organic Synthesis", Rhadon Academic Press, New York and London, (1971)